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锂電(diàn)池防爆技(jì)術知識

來(lái)源:本站 浏覽次數:4715 發布時(shí)間(jiān):2012-04-11

锂離子(zǐ)電(diàn)池特性  

 

    锂是化(huà)學周期表上(shàng)直徑最小(xiǎo)也最活潑的(de)金(jīn)屬。體(tǐ)積小(xiǎo)所以容量密度高(gāo),廣受消費(fèi)者與工(gōng)程師(shī)歡迎。但(dàn)是,化(huà)學特性太活潑,則帶來(lái)了極高(gāo)的(de)危險性。锂金(jīn)屬暴露在空氣中時(shí),會與氧氣産生(shēng)激烈的(de)氧化(huà)反應而爆炸。為(wèi)了提升安全性及電(diàn)壓,科(kē)學家(jiā)們發明(míng)了用石墨及钴酸锂等材料來(lái)儲存锂原子(zǐ)。這(zhè)些材料的(de)分子(zǐ)結構,形成了奈米等 級的(de)細小(xiǎo)儲存格子(zǐ),可用來(lái)儲存锂原子(zǐ)。這(zhè)樣一來(lái),即使是電(diàn)池外(wài)殼破裂,氧氣進入,也會因氧分子(zǐ)太大,進不了這(zhè)些細小(xiǎo)的(de)儲存格,使得锂原子(zǐ)不會與氧氣接觸而 避免爆炸。锂離子(zǐ)電(diàn)池的(de)這(zhè)種原理(lǐ),使得人(rén)們在獲得高(gāo)容量密度的(de)同時(shí),也達到安全的(de)目的(de)。  

                                                                                                                        

锂離子(zǐ)電(diàn)池充電(diàn)時(shí),正極的(de)锂原子(zǐ)會喪失電(diàn)子(zǐ),氧化(huà)為(wèi)锂離子(zǐ)。锂離子(zǐ)經由電(diàn)解液遊到負極去(qù),進入負極的(de)儲存格,并獲得一個(gè)電(diàn)子(zǐ),還(hái)原為(wèi)锂原子(zǐ)。放(fàng)電(diàn)時(shí),整個(gè) 程序倒過來(lái)。為(wèi)了防止電(diàn)池的(de)正負極直接碰觸而短路(lù),電(diàn)池內(nèi)會再加上(shàng)一種擁有(yǒu)衆多細孔的(de)隔膜紙,來(lái)防止短路(lù)。好(hǎo)的(de)隔膜紙還(hái)可以在電(diàn)池溫度過高(gāo)時(shí),自(zì)動關閉細孔,讓锂離子(zǐ)無法穿越,以自(zì)廢武功,防止危險發生(shēng)。

 


保護措施  


    锂電(diàn)池芯過充到電(diàn)壓高(gāo)于4.2V後,會開(kāi)始産生(shēng)副作(zuò)用。過充電(diàn)壓愈高(gāo),危險性也跟着愈高(gāo)。锂電(diàn)芯電(diàn)壓高(gāo)于4.2V後,正極材料內(nèi)剩下(xià)的(de)锂原子(zǐ)數量不到一半,此時(shí)儲存格常會垮掉,讓電(diàn)池容量産生(shēng)永久性的(de)下(xià)降。如果繼續充電(diàn),由于負極的(de)儲存格已經裝滿了锂原子(zǐ),後續的(de)锂金(jīn)屬會堆積于負極材料表面。這(zhè)些锂原子(zǐ)會由負極表面往锂離子(zǐ)來(lái)的(de)方向長(cháng)出樹枝狀結晶。這(zhè)些锂金(jīn)屬結晶會穿過隔膜紙,使正負極短路(lù)。有(yǒu)時(shí)在短路(lù)發生(shēng)前電(diàn)池就先爆炸,這(zhè)是因為(wèi)在過充過程,電(diàn)解液等材料會裂解産生(shēng)氣體(tǐ),使得電(diàn)池外(wài)殼或壓力閥鼓漲破裂,讓氧氣進去(qù)與堆積在負極表面的(de)锂原子(zǐ)反應,進而爆炸。因此,锂電(diàn)池充電(diàn)時(shí),一定要設定電(diàn)壓上(shàng)限,才可以同時(shí)兼顧到電(diàn)池的(de)壽命、容量、和(hé)安全性。最理(lǐ)想的(de)充電(diàn)電(diàn)壓上(shàng)限為(wèi)4.2V。  锂電(diàn)芯放(fàng)電(diàn)時(shí)也要有(yǒu)電(diàn)壓下(xià)限。當電(diàn)芯電(diàn)壓低(dī)于2.4V時(shí),部分材料會開(kāi)始被破壞。又(yòu)由于電(diàn)池會自(zì)放(fàng)電(diàn),放(fàng)愈久電(diàn)壓會愈低(dī),因此,放(fàng)電(diàn)時(shí)最好(hǎo)不要放(fàng)到 2.4V才停止。锂電(diàn)池從(cóng)3.0V放(fàng)電(diàn)到2.4V這(zhè)段期間(jiān),所釋放(fàng)的(de)能量隻占電(diàn)池容量的(de)3%左右。因此,3.0V是一個(gè)理(lǐ)想的(de)放(fàng)電(diàn)截止電(diàn)壓。  

 

    充放(fàng)電(diàn)時(shí),除了電(diàn)壓的(de)限制,電(diàn)流的(de)限制也有(yǒu)其必要。電(diàn)流過大時(shí),锂離子(zǐ)來(lái)不及進入儲存格,會聚集于材料表面。這(zhè)些锂離子(zǐ)獲得電(diàn)子(zǐ)後,會在材料表面産生(shēng)锂原子(zǐ)結晶,這(zhè)與過充一樣,會造成危險性。萬一電(diàn)池外(wài)殼破裂,就會爆炸。  

 

因此,對(duì)锂離子(zǐ)電(diàn)池的(de)保護,至少要包含:充電(diàn)電(diàn)壓上(shàng)限、放(fàng)電(diàn)電(diàn)壓下(xià)限、及電(diàn)流上(shàng)限三項。一般锂電(diàn)池組內(nèi),除了锂電(diàn)池芯外(wài),都(dōu)會有(yǒu)一片保護闆,這(zhè)片保護闆主要就是提供這(zhè)三項保護。但(dàn)是,保護闆的(de)這(zhè)三項保護顯然是不夠的(de),全球锂電(diàn)池爆炸事(shì)件(jiàn)還(hái)是頻(pín)傳。要确保電(diàn)池系統的(de)安全性,必須對(duì)電(diàn)池爆炸的(de)原因,進行更仔細的(de)分析。

 


  爆炸類型分析  

 

    電(diàn)池芯爆炸的(de)類形可歸納為(wèi)外(wài)部短路(lù)、內(nèi)部短路(lù)、及過充三種。此處的(de)外(wài)部系指電(diàn)芯的(de)外(wài)部,包含了電(diàn)池組內(nèi)部絕緣設計(jì)不良等所引起的(de)短路(lù)。  

當電(diàn)芯外(wài)部發生(shēng)短路(lù),電(diàn)子(zǐ)組件(jiàn)又(yòu)未能切斷回路(lù)時(shí),電(diàn)芯內(nèi)部會産生(shēng)高(gāo)熱,造成部分電(diàn)解液汽化(huà),将電(diàn)池外(wài)殼撐大。當電(diàn)池內(nèi)部溫度高(gāo)到135攝氏度時(shí),質量好(hǎo)的(de)隔膜紙,會将細孔關閉,電(diàn)化(huà)學反應終止或近(jìn)乎終止,電(diàn)流驟降,溫度也慢(màn)慢(màn)下(xià)降,進而避免了爆炸發生(shēng)。但(dàn)是,細孔關閉率太差,或是細孔根本不會關閉的(de)隔膜紙,會讓電(diàn)池溫度繼續升高(gāo),更多的(de)電(diàn)解液汽化(huà),最後将電(diàn)池外(wài)殼撐破,甚至将電(diàn)池溫度提高(gāo)到使材料燃燒并爆炸內(nèi)部短路(lù)主要是因為(wèi)銅箔與鋁箔的(de)毛刺穿破隔膜, 或是锂原子(zǐ)的(de)樹枝狀結晶穿破膈膜所造成。這(zhè)些細小(xiǎo)的(de)針狀金(jīn)屬,會造成微(wēi)短路(lù)。由于,針很(hěn)細有(yǒu)一定的(de)電(diàn)阻值,因此,電(diàn)流不見得會很(hěn)大。

 

 銅鋁箔毛刺系在生(shēng)産過 程造成,可觀察到的(de)現(xiàn)象是電(diàn)池漏電(diàn)太快,多數可被電(diàn)芯廠(chǎng)或是組裝廠(chǎng)篩檢出來(lái)。而且,由于毛刺細小(xiǎo),有(yǒu)時(shí)會被燒斷,使得電(diàn)池又(yòu)恢複正常。因此,因毛刺微(wēi)短路(lù)引發爆炸的(de)機(jī)率不高(gāo)。      這(zhè)樣的(de)說(shuō)法,可以從(cóng)各電(diàn)芯廠(chǎng)內(nèi)部都(dōu)常有(yǒu)充電(diàn)後不久,電(diàn)壓就偏低(dī)的(de)不良電(diàn)池,但(dàn)是卻很(hěn)少發生(shēng)爆炸事(shì)件(jiàn),得到統計(jì)上(shàng)的(de)支持。因此,內(nèi)部短路(lù)引發的(de)爆炸,主要還(hái)是因為(wèi)過充造成的(de)。因為(wèi),過充後極片上(shàng)到處都(dōu)是針狀锂金(jīn)屬結晶,刺穿點到處都(dōu)是,到處都(dōu)在發生(shēng)微(wēi)短路(lù)。因此,電(diàn)池溫度會逐漸升高(gāo),最後高(gāo)溫将電(diàn)解液氣體(tǐ)。 這(zhè)種情形,不論是溫度過高(gāo)使材料燃燒爆炸,還(hái)是外(wài)殼先被撐破,使空氣進去(qù)與锂金(jīn)屬發生(shēng)激烈氧化(huà),都(dōu)是爆炸收場(chǎng)。  

 

但(dàn)是過充引發內(nèi)部短路(lù)造成的(de)這(zhè)種爆炸,并不一定發生(shēng)在充電(diàn)的(de)當時(shí)。有(yǒu)可能電(diàn)池溫度還(hái)未高(gāo)到讓材料燃燒、産生(shēng)的(de)氣體(tǐ)也未足以撐破電(diàn)池外(wài)殼時(shí),消費(fèi)者就終止充電(diàn),帶手機(jī)出門。這(zhè)時(shí)衆多的(de)微(wēi)短路(lù)所産生(shēng)的(de)熱,慢(màn)慢(màn)的(de)将電(diàn)池溫度提高(gāo),經過一段時(shí)間(jiān)後,才發生(shēng)爆炸。消費(fèi)者共同的(de)描述都(dōu)是拿(ná)起手機(jī)時(shí)發現(xiàn)手機(jī)很(hěn)燙,扔掉後就爆炸。  

    綜合以上(shàng)爆炸的(de)類型,我們可以将防爆重點放(fàng)在過充的(de)防止、外(wài)部短路(lù)的(de)防止、及提升電(diàn)芯安全性三方面。其中過充防止及外(wài)部短路(lù)防止屬于電(diàn)子(zǐ)防護,與電(diàn)池系統設計(jì)及電(diàn)池組裝有(yǒu)較大關系。電(diàn)芯安全性提升之重點為(wèi)化(huà)學與機(jī)械防護,與電(diàn)池芯制造廠(chǎng)有(yǒu)較大關系。

 














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